徐碧城是一名资历尚浅的汉中特训班成员，接到了上级发来的指示，让她潜伏到特务头子毕忠良的身边，而她的身份则是资深特工唐山海的临时妻子，天性热爱浪漫的她由于对特工的身份还不能完全适应，所以，对于唐山海而言，她就像一颗临时炸弹，说不定什么时候就会爆炸。到这，似乎《麻雀》徐碧城结局会比较悲惨，一个不懂得隐藏身份的特工在这么危险的环境中，肯定会出问题。但是作为女主角，徐碧城身边还有一位昔日恋人，“双面间谍”陈深，一路为她保驾护航。所以，徐碧城由初始时的一个单纯的女孩，在经历过一次次的磨难之后逐渐成长为一名优秀的特工。

陈深和徐碧城两个人有很多层关系。首先值得一提的是，他们两人曾经是师生关系。在陈深还年轻的时候，曾在青浦特训班侦谍组当教员，而徐碧城是陈深的其中一个女学生。在此期间，两人的关系开始暧昧起来，虽然没有发展到师生恋的地步，但也差不到哪里去了。让陈深印象最深刻的是他经常为徐碧城剪头发，甚至还有过一次拥抱。但后来由于学业到期，以及抗战的爆发，全班学院分道扬镳，两人的师生感情戛然而止。

当陈深再次见到徐碧城的时候，徐碧城已经成为了唐山海名义上的妻子。当然，陈深并不知道他们之间的夫妻关系是假的。后来陈深逐渐发现，唐山海和徐碧城两人，实际上是重庆方面派过来的军统特工。这为他们之间又加了一层盟友关系。因为《麻雀》的故事背景发生了抗日战争初期，而当时国共合作，虽然陈深是中共特工，徐碧城是军统特工，但在那个时期，两人属于盟友是毋庸置疑的。

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在若干年后，上海解放前夕，陈深再次遇见了徐碧城。这个时候的徐碧城，已经成为了一名军统高级特工。但由于时代背景不一样，因此这个时候，他们又是敌对关系。

陈深和徐碧城是两个大时代下的小人物，他们的命运也被时代紧紧地栓在了一起。陈深和徐碧城什么关系，需要视时代背景而决定。

剧中，张鲁一和李易峰有很多对手戏，张鲁一也对李易峰的表演有很高的评价，“李易峰的进步自不必说，我相信大家都能看到他这部戏和以往呈现出来的不同的表演方式。”而张鲁一最喜欢的戏竟是俩人生活上的戏，在家吃顿饭喝喝酒聊聊天，这也与他的性格有关，生活中的张鲁一希望自己踏实安稳的过日子，这竟与“毕忠良”契合了一下，不同的是，“毕忠良”在大是大非面前，没有选对自己的立场。